烟气中 NOx 的主要组成是 NO(占95%),NO 难溶于水,而高价态的 NO2、N2O5等可溶于水生成 HNO2和 HNO3,溶解能力大大提高,从而可与后期的 SO2同时吸收,达到同时脱硫脱硝的目的。
臭氧作为一种清洁的强氧化剂,可以快速有效地将 NO 氧化到高价态。电子束法和脉冲电晕法虽然能够产生强氧化剂物质,如·OH、·HO2等,但工作环境恶劣,自由基存活时间非常短,能耗较高。O3的生存周期相对较长,将少量氧气或空气电离后产生 O3,然后送入烟气中,可显著降低能耗。
一、臭氧脱硝工艺原理
臭氧的氧化能力极强,臭氧的氧化还原电位仅次于氟,比过氧化氢、高锰酸钾等都高。此外,臭氧的反应产物是氧气,所以它是一种高效清洁的强氧化剂,将不可溶的低价态氮氧化物氧化为可溶的高价态氮氧化物,然后在洗涤塔内将氮氧化物吸收,达到脱除的目的。
二、反应过程
低温条件下,O3与 NO之间的关键氧化反应如下:
NO+O3→NO2+O2 (1)
NO2+O3→NO3+O2 (2)
NO3+NO2→N2O5 (3)
NO+O+M→NO2+M (4)
NO2+O→NO3 (5)
脱硝吸收主要反应原理如下:
NO+NO2+H2O→2H++2NO2- (6)
2NO2+H2O→2H++NO2-+NO3- (7)
N2O5+H2O→2H++2NO3- (8)
NO3-+NO→NO2-+NO2 (9)
2H++CO32-→H2O+CO2 (10)
H++OH-→H2O (11)
与气相中的其他化学物质如 CO,SOx等相比,NOx可以很快地被臭氧氧化,这就使得NOx的臭氧氧化具有很高的选择性。因为气相中的 NOx被转化成溶于水溶液的离子化合物,这就使得氧化反应更加完全,从而不可逆地脱除NOx,而不产生二次污染。经过氧化反应,加入的臭氧被反应所消耗,过量的臭氧可以在喷淋塔中分解。除了 NOx之外,一些重金属,如汞及其他重金属污染物也同时被臭氧所氧化。烟气中高浓度的粉尘或固体颗粒物不会影响到NOx的脱除效率。
三、工艺特点
1、深度脱硝,脱硝效率高,可达到90%以上;并且脱硝效率可以根据臭氧注入量控制脱硝效率的高低。
2、不使用催化剂,无催化剂中毒、反应器堵塞等问题,特别适用于催化剂颗粒物多的低温烟气脱硝工程。
3、维护费用低,不存在催化剂定期更换等问题。
4、占地面积小,模块化设备可根据现场条件灵活布置。
四、工艺流程说明
将臭氧注入混合反应装置内,使臭氧与烟气充分混合,将烟气中不溶于水的NO氧化成易溶于水的高价态氮氧化物,包括NO2,N2O3,N2O5,极短的时间内完成反应。然后进入吸收塔,喷淋碱性溶液将烟气中被氧化的氮氧化物吸收,确保NOx排放浓度在200mg/Nm³以下。
烟气脱硝系统按功能分为:1、氧气源系统;2、臭氧发生及注入系统;3、湿法烟气吸收系统;4、自动控制系统等四个子系统。